Народився 21.12.1978 у місті Полонне  Хмельницька області. У 2001 році закінчив Національний аграрний університет, здобувши вищу освіту. Був одружений, виховував двох синів.
Останнім місцем роботи до вступу до лав Збройних сил України було ТОВ «Комбінат Будіндустрія».
Сергій Самолюк проживав із родиною — дружиною та двома дітьми — в Києві, у Солом’янському районі. На початку повномасштабного вторгнення Росії в Україну він насамперед подбав про безпеку своєї сім’ї, евакуювавши її до більш безпечного місця на території України. А вже 28 лютого 2022 року, без вагань, Сергій приєднався до лав Збройних Сил України, щоб захищати свою Батьківщину від ворога.

Службу проходив у 224-му окремому артилерійському батальйоні (військова частина А2375) на посаді командира взводу роти охорони. За час служби здобув військове звання старшого лейтенанта. З червня 2022 року брав участь у бойових діях на Запорізькому напрямку, віддано боронячи рідну землю від окупантів.

На жаль, 15 листопада 2024 року Сергій загинув під час виконання бойового завдання поблизу населеного пункту Григорівка Покровського району Донецької області. Причиною смерті стала мінно-вибухова травма. Похований на алеї Героїв кладовище с. Новоселиця шепетівського району Хмельницької області.

На момент загибелі Сергій служив у складі військової частини А4056 — був командиром 2-го взводу 9-ї роти 3-го батальйону 68-ї єгерської бригади. Під час служби Сергій Самолюк проявив себе як мужній, відданий та відповідальний офіцер. Його незламна воля, прагнення до перемоги, високі моральні якості стали прикладом для особового складу та бойових побратимів.

Світла пам’ять про Героя назавжди залишиться в серцях його рідних, побратимів і всіх, хто його знав.